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JACS:廈大葉龍武教授課題組光促進基于炔酰胺的雜環合成方法學研究進展

廈門大學      2020-02-17
導讀:廈門大學化學化工學院葉龍武教授課題組在光促進基于炔酰胺的雜環合成方法學研究方面取得重要進展,相關成果以“Ynamide Smiles Rearrangement Triggered by Visible-Light-Mediated Regioselective Ketyl-Ynamide Coupling: Rapid Access to Functionalized Indoles and Isoquinolines” 為題于2020年1月31日在線發表于J. Am. Chem. Soc.。

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光促進的有機反應具有反應環境友好、條件溫和、操作簡便等特點,是近年來有機合成領域的一大研究熱點。Smiles重排是一類涉及芳基遷移的重排反應,已被廣泛應用于有機合成和藥物合成之中。但是,有關自由基引發的Smiles重排反應仍較少,且這些反應的底物往往受限于烯基磺酰胺,其反應過程也均歷經酰胺自由基中間體。

葉龍武教授課題組近年來在基于炔酰胺等雜原子取代炔烴的雜環合成方法學研究方面取得了系列重要進展,部分工作已發表在Nat. Commun.201910, 3234; 20178, 1748)、J. Am. Chem. Soc.2019141, 16961; 2015137, 9567)、Angew. Chem. Int. Ed.202059, 1666; 201958, 16252; 201958, 9632; 201756, 4015; 201756, 605; 201554, 8245)等,這些反應僅局限于離子型反應。
最近,課題組以羰基修飾的炔酰胺為底物,成功實現了光促進基于炔酰胺的自由基Smiles重排反應。該反應具有以下特點:
1)首次實現了基于炔酰胺的Smiles重排反應;
2)高效高選擇性合成了官能團化的吲哚和異喹啉這兩類重要雜環骨架,并利用該方法進一步實現了幾個重要生物活性分子的簡潔合成;
3)該類自由基Smiles重排同樣適用于分子間的基于炔酰胺的自由基串聯反應,可一步構建合成中非常有用的四環雜環骨架;
4)機理研究表明該類自由基Smiles重排反應歷經羰游基和α-亞胺碳自由基中間體。
該工作是在葉龍武教授指導下完成,實驗部分主要由廈門大學化學化工學院2016iChEM博士生王澤樹完成,并得到課題組其他研究生、本科生協助。特別感謝廈門大學生科院鄧賢明教授課題組在生物活性測試和廈門大學化學化工學院魏贊斌工程師在單晶測試方面提供的幫助。研究工作得到國家自然科學基金委(21622204、 21772161)、福建省自然科學基金重點項目(2019J02001)、廈門大學校長基金(20720180036)、國家基礎科學人才培養基金項目(J1310024)、教育部長江學者和創新團隊發展計劃等資助。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b13975


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